电解水时为什么收集的氢气和氧气体积之比不恰是 2∶1？怎样克服？

电解水时，氧气的体积常小些，其原因主要有二：

1. 氢、氧两种气体在水中的溶解度不同。氧气的溶解度稍大些。

2. 电极的氧化、电极产生副反应等。如用稀硫酸溶液作电解液，有人认为有下列副反应发生：

H2SO4＝H+＋HSO-4

在阴极：2H+＋2e＝H2

在阳极：2HSO－2e＝H2S2O8（过二硫酸） H2S2O8＋H2O＝H2SO4＋H2SO5（过一硫酸） H2SO5＋H2O＝H2O2＋H2SO4

生成的过氧化氢在酸性溶液中较稳定，不易放出氧气。

克服的办法是，在电解液中加入碱比加入酸的误差会小些。或者事先将电解液用氧气饱和，可以消除因溶解度不同而产生的误差。