1.  合成高分子的结构、特性和命名
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由单体分子经加聚或缩聚反应得到的高分子聚合物都是线型长链状化合物，如聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙－66、涤纶等。表 8－1 列出一些常见的线型高分子。有的线型高分子在长链上可带有支链，例如表中聚甲基丙烯酸甲酯长链上带有支链。当长链状高分子还带有其他官能团时，分子链之间可以通过官能团发生化学反应，形成化学键使分子链交联起来，构成体型网状高分子。因此合成高分子的结构大体有三种：线型长链状不带支链的、带支链 的和体型网状的。图 8－4 是高分子的三种结构。线型高分子可呈蜷曲、弯

折或呈螺旋状，加热可熔化，也可溶于有机溶剂，易于结晶，合成纤维和大多数塑料都是线型高分子。支链高分子在很多性能上与线型高分子相似，但支链的存在使高分子的密度减小，结晶能力降低。体型高分子具有不熔不溶、耐热性高和刚性好的特点，适用作工程和结构材料。

合成高分子的主链主要是由碳原子以共价键结合起来的碳链，由于单键可以自由旋转，使线型长链高分子在旋转的影响下，整个分子保持直线状态的机率甚微。事实上线型长链高分子处于自然蜷曲的状态，分子纠缠在一起，因而具有可柔性。当有外力作用在分子上，蜷曲的分子可以被拉直，但外力一除去，分子又恢复

到原来的蜷曲状态，因此合成高分子都有一定的弹性。

由于合成高分子都是长链大分子，又处于自然的蜷曲状态，所以不容易排列整齐成为周期性的晶态结构。与小分子不同，合成高分子不容易形成完整的晶体。然而在局部范围内，分子链有可能排列整齐，形成结晶态，即所谓短程有序。因此在高分子晶体中往往含有晶态部分和非晶态部分，故常用结晶度来衡量整个高分子中晶态部分所占的比例。晶态高分子的耐热性和机械强度一般要比非晶态高分子高，而且还有一定的熔点，所以要提高高分子的这些性质，就要设法提高高分子的结晶度。

高分子结构具有不均一性，或称多分散性，这一点与小分子结构是截然不同的。小分子的结构是确定的，分子量也是确定的。但对合成高分子来说， 每个独立的高分子只要聚合度 n 确定了，分子量也就确定了。但在聚合反应中，得到的聚合物不是均一的，而是不同聚合度的高分子的混合物，因此在这种情况下无法确定高分子的分子量。实验测定高分子的分子量，只是试样中聚合度大小不一的高分子分子量的统计平均结果而已。

合成高分子的上述结构特点，使其具有热塑性、热固性、耐磨性、绝缘性、相对密度小、比强度高等特殊的性能。

长链型高分子被加热时，分子受热不均匀，有的部分已受热，有的部分受热少、甚至还有一部分没有受热。因此高分子加热后不是马上熔化变成液体，而是先经历一个软化过程再变为液体。当然，这是外因的作用，分子内部不均匀，也是一个重要的原因。液体冷却后，变硬成为固体，再次加热， 它又能软化、流动。线型高分子的这种性质称为热塑性，它不但使高分子材 料便于加工，而且还可以多次重复操作。表 8－1 中列出的线型高分子都具有热塑性，加热软化后可以加工成为各种形状的塑料制品，也可制成纤维，加工非常方便。

单体进行聚合反应时，先形成线型高分子，在某种条件下分子链之间发生交联由线型转变为体型高分子。体型高分子加热后不会熔化、流动，当加热到一定温度时体型高分子的结构遭到破坏，这种性质称为热固性。因此体 型高分子一旦加工成型后，不能通过加热重新回到原来的状态。

合成高分子中主要含 C，H，O，N，S 及卤素等元素，因此比金属材料轻得多。一般高分子相对密度在 1～2 之间，最轻的聚丙烯塑料，相对密度只有0.91；泡沫塑料的相对密度只有 0.01，比水轻 100 倍，是非常好的救生材料。高分子材料相对密度小，但强度高，有的工程塑料的强度超过钢铁和其他金属材料。例如玻璃钢的强度比合金钢大 1.7 倍，比铝大 1.5 倍，比钛钢大 1 倍。由于质轻、强度高、耐腐蚀、价廉，所以高分子材料在不少场合已逐步取代金属材料的位置，全塑汽车的问世就是典型的例子。高分子材料为什么有这样高的强度呢？高分子的分子量大，分子中原子数目多，且分子链彼此缠绕在一起，因此分子链之间原子的接触点非常多，相互间的作用力很大。这种作用力称为分子间作用力，或称范德华力。如果具备形成氢键的条件， 分子链之间还可形成氢键。高分子中存在强大的分子间作用力是高分子材料具有高强度的主要原因。

高分子的分子链缠绕在一起，许多分子链上的基因被包在里面，当有试

剂分子加入时，只有露在外面的基团容易与试剂分子作用，而被包在里面的基因不易反应，所以高分子化合物的化学反应性能较差，对化学试剂显得比较稳定。高分子具有耐酸、耐腐蚀等特性，著名的“塑料工”聚四氟乙烯， 即使把它放在王水中煮也不会变质，其耐酸程度远超过金。聚四氟乙烯是优异的耐酸、耐腐蚀材料。

高分子中的分子链是原子以共价键结合起来的，分子既不能电离，也不能在结构中传递电子，所以高分子具有绝缘性，电线的包皮、电插座等都是用塑料制成。此外，高分子对多种射线如α，β，γ和 X 射线有抵抗能力， 可以抗辐射。

合成高分子的命名，一种是在单体前加“聚”字，如聚乙烯、聚氯乙烯等；另一种是在简化的单体名称后面加“树脂”二字，如酚醛树脂，它是由甲醛和苯酚缩聚得到的，又如脲醛树脂、环氧树脂等。商业上喜欢用商品名称，比较方便。表 8－2 列出一些合成高分子的商品名称。

合成高分子材料

1907 年世界上第一个合成高分子材料－－酚醛塑料－－诞生，30～40 年代又合成了许多高分子材料，包括塑料、合成纤维和合成橡胶，此后合成高分子工业发展迅速。表 8－3 列出了世界合成高分子的消费量。

表 8 － 3 世界合成高分子的消费量（单位：百万吨）

据统计，1976 年合成高分子材料的世界产量按体积计算已超过金属材料的世界产量。预计到 2000 年时，按质量计算也将赶上或超过金属材料。下面简单介绍三类主要的合成高分子材料：塑料、合成纤维和合成橡胶。