传统陶瓷

陶瓷在我国有悠久的历史,是中华民族古老文明的象征。从西安地区出土的秦始皇陵中大批陶兵马俑,气势宏伟,形象逼真,被认为是世界文化奇迹,人类的文明宝库。唐代的唐三彩,明清景德镇的瓷器均久负盛名。

传统陶瓷材料的主要成分是硅酸盐,自然界存在大量天然的硅酸盐,如岩石、砂子、粘土、土壤等,还有许多矿物如云母、滑石、石棉、高岭石、锆英石、绿柱石、石英等,它们都属于天然的硅酸盐。此外,人们为了满足生产和生活的需要,生产了大量人造硅酸盐,主要有玻璃、水泥、各种陶瓷、砖瓦、耐火砖、水玻璃以及某些分子筛等。硅酸盐制品性质稳定,熔点较高, 难溶于水,有很广泛的用途。

硅酸盐制品一般都是以粘土(高岭土)、石英和长石为原料。粘土的化学组成为 Al2O3·2SiO2·2H2O,石英为 SiO2,长石为 K2O·Al2O3· 6SiO2(钾长石)或 Na2O·Al2O3· 6SiO2(钠长石)。这些原料中都含有 SiO2,因此在硅酸盐晶体结构中,硅与氧的结合是最重要的。

硅氧四面体[SiO4 ] 硅酸盐材料是一种多相结构物质,其中含有晶态

部分和非晶态部分,但以晶态为主。硅酸盐晶体中硅氧四面体[SiO4]是硅酸盐结构的基本单元。在硅氧四面体中,硅原子以 sp3 杂化轨道与氧原子成键, Si-O 键键长为 162pm,比起 Si4+和 O2-的离子半径之和有所缩短,故 Si-O 键的结合是比较强的。

[SiO4]四面体的每个顶点上的 O2-只能为两个[SiO4]四面体所公用,按照

[SiO4]四面体公用顶点的不同,可将硅酸盐分为四大类:分立型、链型、层型和骨架型,列于表 7-5 中。图 7-12 示出了一些分立型、链型(单链和双链)、层型和骨架型的硅酸盐骨架。

续表

分类 四面体排列

组成基元

实例

层 六元环层

型 四元环层

过渡型层

[AlSi3O10]n [Si4O10]n

[AlSi3O10]n

Kal2[AlSi3O10]( OH ) 2 白云母Kca4F[Si4O10]2 · 8H2O 鱼眼石

Ca2Al[AlSi3O10]( OH ) 2 葡萄石

骨 硅石

架 长石

型 沸石

[SiO2]n [AlSi3O8]n

[AlpSiqO2(p+q)]n

SiO2 石英KAlSi3O8 正长石

Na[AlSi2O6]· 4H2O 八面沸石

传统陶瓷 - 图1

硅酸盐中除了 SiO2 外,还含有 Al2O3。由于 Al3+的半径与 Si2+相近,所以 Al3+可以置换硅氧四面体中的 Si4+,形成铝氧四面体[AlO4]。由于铝是+3 价的,因此置换后必然要引进其他阳离子以保持电荷平衡。

硅酸盐都需要高温烧结。粘土在高温下先脱水,然后转化为莫来石

(3Al2O3·2SiO2),耐火材料基本上由石英、莫来石和玻璃构成。