有机化学中的立体电子效应

第一章 导言

当有机化学家认识到在有机分子中，由电子对离域引起的电子稳定化作用的重要性之后，他们对于反应性的理解便向前迈出了重要的一步.事实上， 这一概念导致了共轭分子的共振理论的发展，并为理解化学反应性提供了合理的解释.使用 50 年前提出的“弯箭头”来表示共振结构的电子离域或某一特定反应机制的电子“取代过程”，仍是一种很方便的方法.这可用下面的例子来说明.

近些年积累起来的实验证据表明，只有当电子对在空间上处于合适的向位时，这种电子相互作用才能发生.的确，许多结果表明，大多数类型的有机分子的反应性依赖于特定的成键或非键电子对的相对立体关系.结果，分子， 特别是含有杂原子的分子的反应性和构象分析可以得到较好的理解.也正是通过对立体电子效应这一概念的考虑，使人们有可能获得多数有机反应过渡态的立体化学知识.

本专著试图把所有对立体电子效应这一概念提供实验支持的工作集中到一起，支持这一概念的理论计算的参考文献也包括在其中.希望本工作能使有机化学家确信立体电子效应是很重要的，并确信不论是当分析一个特定化合物的构象，还是分析一个有机反应的过程时，都应常规地考虑立体电子效应.水解过程是生物体系中的关键反应，在以下的三章中将加以叙述：第二

章包括缩醛及相关基团，第三章包括酯和相关基团，第四章包括酰胺和相关基团.接下去的三章涉及到合成有机化学家常用的反应，第五章描述在饱和碳原子上发生的反应，第六章论述有关 sp2 型不饱和体系的反应，第七章讨论有关 sp 型不饱和体系的反应.不能在第五、六、七章中作适当描述的各种有机合成反应，将在作为“杂集”的第八章中加以介绍，这一章还描述了如何应用立体电子效应，去设计具有不寻常反应性的有机分子，以及去发展有机合成中的新策略.最后一章，即第九章，题为“生物过程”，指出了立体电子效应在酶催化反应中的重要性，以及在理解化学结构和生物活性相关性中的重要性.

建议首先阅读第二、三、四章，因为我相信，这样对于下面几章中所描述的立体电子效应的重要性，将能更好地理解.