炼锌技术

冶炼制取金属锌十分困难。由于氧化锌的还原温度为 904℃, 锌的沸点为 906.97℃,二者非常接近,所以在冶炼还原制锌过程中首先得到的锌是气态锌。这就导致了在金属锌冶炼工艺上要求很苛刻:一方面,如果没有快速冷凝回收手段,则气态锌会迅速氧化,或与炉气中的二氧化碳化合,复为氧化锌,这就不可能得到单质金属锌;另一方面,如果冷却温度过低,又会造成粉状锌产品出现。因此,金属锌的冶炼,要求具备较高的冶金工艺基础。中国是世界上最早炼制金属锌的国家,古代又称锌为“白锡”、“倭铅”。

炼锌的起始年代现尚无定论,但至迟在北宋时,民间已开始使用锌。中国炼锌自古沿用火法炼锌技术,即高温还原方法,这一工艺到明代已相当成熟。宋应星在其《天工开物》一书中,对火法炼锌工艺有着详细的记述:

“每炉甘石十斤,装载入一泥罐内,封裹泥固,以渐砑干,勿使见火拆裂。然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺薪,发火煅红,罐中炉甘石熔化成团, 冷定毁罐取出,每十耗其二,即倭铅也。”

文中的“倭铅”,就是锌。明末,中国沿海地区常常受到凶猛的倭寇滋

扰,因此,宋应星“以其似铅而性猛,故名之倭铅。”文中“砑”,意为磨光。由文中所述可知,中国古代炼制锌的原料为“炉甘石”,即菱锌矿,化学组成 ZnCO3 ,其反应过程为:

> 300℃

①ZnCO 3 →

ZnO + CO2

此为分解反应;

②2CO 2 + 2C

900→ 4CO

加碳还原二氧化碳(CO2);

ZnO+C → △ Zn+CO

③ZnO + CO

≥906.97℃

Zn + CO 2 氧化锌还原反应。

其中碳的来源为文中所述的“煤饼”及“薪”,当时产出率为 80%。中国古代炼锌工艺水平很高,所制单质锌纯度较高。20 世纪初,广东省

发现了一些锌块,上面镌有“明万历十三年乙酉”(1585 年)的字号,其纯度达 98% 。可以说,中国古代炼锌技术的发明创造,是中国和世界冶金史上的一项杰出成就,这种技术对后世炼锌生产工艺产生了重大影响。时至今日, 世界冶金行业火法炼锌工艺仍基本遵循这一工艺原理。

西方最早炼锌的国家是英国,开始炼锌的时间是 1738 年。英国的炼锌技术是由劳逊博士来中国考察后带回去的。16 世纪以后,中国生产的单质锌块大量流入欧洲。1872 年,在瑞典西海岸的哥德堡海港附近,打捞出一艘于 1745 年由广州出发驶往欧洲的货船,船上载有大量锌块,纯度为 98.99%。中国古代炼锌技术随着中国古代科技文化向国外的传播,而称誉海内外。

(李劲松)