浓度的影响和能斯特方程式

对于电池反应αA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq)，在 298.15K 时的电动势

为

E = E^θ

− 0.05917V

n

{c(G ) / c^θ }^g {c(D) / c^θ }^d

lg {c(A) / c^θ }^a {c(B) / c^θ } ^b

(4.2)

对于氧化还原半反应 a(氧化态)+ne-=b(还原态)，在 298.15K 时的电极电势为

ϕ = ϕθ + 0.05917V

n

{c(氧化态) / c^θ }^a lg {c( 还原态) / c^θ } ^b

或 ϕ = ϕ^θ

− 0.05917V

n

{c( 还原态) / c^θ } ^b

lg {c(氧化态) / c^θ }^a

(4.3)

式(4.2)和(4.3)叫做能斯特方程式(298.15K 时)。

注意：(1)若组成氧化还原电对的物质是气体，则用相对压力(p/pθ)表示。

对于金属或 H2 电对来说，当氧化态物质金属正离子或 H+浓度减小时，电极电势代数值减小，而使金属单质或氢气的还原性增强；对于一些非金属来说，则当还原态物质非金属负离子浓度减小时，电极电势代数值增大，而使非金属单质的氧化性增强。

(2)对于有 H2 或 OH-参加的氧化还原反应，介质的酸碱性对电极电势有较

大影响，在计算时也应根据反应式或半反应式把 H+或 OH-列入能斯特方程式中。