表 8.3 一些非晶态高聚物的 T 和 T ① 值

② 此处所指的链节运动也包括由若干链节组成的分子链段的运动。

① 粘流化温度不仅与高聚物的结构有关，而且与其相对分子质量的大小有关，因此，严格说来，Tf 表示的

注：部分 Tg 数据摘自参考文献[3]第 13-4 ～ 11 页。

玻璃化温度 Tg 是高聚物的链节开始旋转的最低温度。显然，它的高低与分子链的柔顺性和分子链间的作用力大小有关。通常分子主链中引入环状结构如苯基，或主链上的取代基体积较大等，都会因减弱分子链的柔顺性而使Tg 升高；另一方面，分子链中引入强极性基团，分子链间形成氢键或交联， 以及聚合物的结晶度的提高等，都会使分子链间的作用力增大，从而也导致了 Tg 的升高。

通过共聚、加入增塑剂或采用定向聚合(见 8.3 节)等措施，可改变原来高聚物的 Tg。

Tf 的高低对于高聚物的加工成型有着十分重要的意义。一般说来，Tf 越低对加工越有利，但 Tf 较低的高聚物的耐热性往往不理想。

体型高聚物的分子链由于被化学键牢固地交联着，很难变形，因此，当温度改变时不会出现粘流态，交联程度大时甚至不会出现橡胶态，而只呈玻璃态。