二、矿物的化学成分
(一)矿物的化学组成类型
每种矿物都有一定的化学成分。大致可分为以下几种类型:
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单质矿物 基本上是由一种自然元素组成的,如金、石墨、金刚石等。在自然界里这样的矿物数量不多。
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化合物 自然界的矿物绝大多数都是化合物,但化合物是多种多样的,按组成情况又可分为:(1)成分相对固定的化合物这种矿物的化学组成是固定的,但其中往往含有或多或少的杂质或混入物,因此又带有一定的相对性。可分为以下几种:
简单化合物——由一种阳离子和一种阴离子化合而成,成分比较简单, 例如,岩盐 NaCl、方铅矿 PbS、石英 SiO2 以及刚玉 Al2O3 等。
络合物——由一种阳离子和一种络阴离子组合而成,为数最多,常形成各种含氧盐矿物,如方解石 CaCO3、硬石膏 CaSO4 等等。
复化物——大多数复化物是由两种以上的阳离子和一种阴离子或络阴离子构成,如铬铁矿 FeCr2O4 和白云石 CaMg(CO3)2。也有些阳离子是共同
的,而阴离子是双重的,如孔雀石 CuCO3·Cu(OH)2。还有阳离子和阴离子都是双重的,但比较少见。
(2)成分可变的化合物 这种化合物成分不是固定的,而是在一定范
围内或以任一比例发生变化。这种化合物主要是由类质同像引起的。所谓类质同像是指在结晶格架中,性质相近的离子可以互相顶替的现象。互相顶替的条件是:离子半径相差不大,离子电荷符号相同,电价相同。例如镁橄榄石 Mg2[SiO4],由于 Mg2+和 Fe2+都是二价阳离子,
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半径分别是0.78A 和0.83A (即大小近似),
因此其中的 Mg2+经常可以被 Fe2+所置换,但并不破坏其结晶格架。这样,就使在纯 Mg2[SiO4]和纯 Fe2[SiO4]之间,出现含 Fe2[SiO4]百分比不同的过渡类型。
类质同像中离子置换又有两种情况:一是互相置换的离子电价相等,如Mg2+,Fe2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+等或者 Fe3+,Cr3+,Al3+等,称为等价类质同像。一是几种离子同时置换,置换的离子电价各异,但置换后的总电价必须相等。如斜长石是钠长石 NaAlSi3O8 和钙长石 CaAl2Si2O8 的类质同像系列,其置换方式是一面 Na+和 Ca2+互相置换,一面 Si4+和 Al3+互相置换,置换结果
有的组分是在一定限度内进行离子置换,称为不完全类质同像。如闪锌矿 ZnS 中的 Zn2+可以被 Fe2+所置换,但一般不超过 20%。有的没有一定限制, 即两种组分可以以任何比例进行离子置换,形成一个连续的类质同像系列, 称为完全类质同像。如 NaAlSi3O8 和 CaAl2Si2O8 即可形成完全类质同像系列。这种系列,一般是根据两种组分的百分比而划分出不同的矿物亚种。
类质同像是矿物中一个非常普遍的现象,是形成矿物中杂质的主要原因之一,也是许多稀散元素在矿物中存在的主要形式。
具有类质同像的矿物分子式,一般将类质同像互相置换的元素用括号括在一起,中间用逗号分开,把含量高的放在前边。络阴离子团用方括号括起来。如橄榄石是(Mg,Fe)2[SiO4],黑钨矿是(Fe,Mn)[WO4],有时不加括号,写成一般化学式。
- 含水化合物 一般指含有 H2O 和 OH-、H+、H3O+离子的化合物而言。又可分为吸附水和结构水两类。
吸附水是渗入到矿物或矿物集合体中的普通水,呈 H2O 分子状态,含量
不固定,不参加晶格构造。这种水可以是气态的,形成气泡水;也可以是液态的,或者包围矿物的颗粒形成薄膜水,或者填充在矿物裂隙及矿物粉末孔隙中形成毛细管水,或者以微弱的联结力依附在胶体粒子表面上,形成胶体水,如蛋白石即为一种含不固定胶体水的矿物,化学式为 SiO2·nH2O。在常压下,当温度达到 100—110℃或更高一点时,吸附水就可从矿物中全部逸出。
结构水是参加矿物晶格构造的水,其中一类叫结晶水,这种水以 H2O 分子形式并按一定比例和其他成分组成矿物晶格,如石膏(CaSO4·2H2O)含 2 个结晶水。结晶水在一定热力条件下可以脱水,脱水后矿物晶格结构也破坏了,随之矿物的物理性质也改变了。如石膏加热至 100—120℃水分开始逸出,变为性质不同的熟石膏。不同的含结晶水矿物,其失水温度是一定的, 这种特性有助于了解矿物的形成温度。结晶水逸出温度多为 100—200℃,一般不超过 600℃。另一类是介于结晶水和吸附水之间过渡性质的水,如粘土矿物之一胶岭石 Mg3(OH)4[Si4O8(O-H)2]·nH2O,是具有层状格架的矿物,水分可以进入层间,使层状格架间距加大;又可排出水分,使格架间距缩小,因此胶岭石具有吸水体积膨胀的特性。这种水就是层间水。还有一类是狭义的结构水,这种水是以 OH-、H+、H3O+离子形式参予矿物晶格,如高岭石 Al4[Si4O10](OH)8、天然碱 Na3H[CO3]2·2H2O、水云母(K,H3O)Al2
[AlSi3O10](OH)2 等。这种水与结构联系紧密,需要在较高温下,大约在600—1000℃,才能使晶格破坏,使水分逸出。在一种矿物中可以同时存在几种形式的水。
(二)矿物的同质多像
同一化学成分的物质,在不同的外界条件(温度、压力、介质)下,可以结晶成两种或两种以上的不同构造的晶体,构成结晶形态和物理性质不同的矿物,这种现象称同质多像。在矿物中,同质多像相当普遍,例如碳(C) 在不同的条件下所形成的石墨和金刚石,二者成分相同,但结晶形态和物理性质相差悬殊(表 2-1):