七、此测定是基于下列反应：

还 原 ：PbO + 4H^{+ + C O2−} === Pb^{2+ + 2H O + 2CO}

2 2 4 2 2

滴定：2MnO⁻ + 5C O²⁻ + 16H⁺

=== 2Mn²⁺ + 10CO + 8H O

①滤液酸化后，KMnO4 滴定的毫克当量是多余的 H2C2O4 的毫克当量数：0.200×10.20=2.04(毫克当量)

②PbC2O4 沉淀消耗的 KMnO4 是全部 Pb²⁺的毫克当量数：0.200× 30.25=6.05(毫克当量)

③还原 PbO2 和生成的 PbC2O4 沉淀共消耗草酸为：2×0.2500×

20.00−2.04=7.96(毫克当量)。其中用于 PbO2 的还原的毫克当量数是：

7.96−6.05=1.91(毫克当量)；用于 PbO 的沉淀的毫克当量数是：

6.05−1.91=4.14(毫克当量)所以样品分析结果为：

1.91 × 239.2

PbO2

％＝ 2 ×100％ = 31.12％ 0.7340 × 1000

223.2

4.14 × 2

PbO％ = 0.7340 × 1000 ×100％＝62.95％

HI＋NaOH NaI+H2O (3)

3I2+6NaOH 5NaI+NaIO3+3H2O (4)

NaOH+NCl NaCl+H2O (5)

2．(1)由上述方程式可知，干燥尾气中仅有稀有气体和氢气，所以n(稀)+n(H2)=PV/RT=101.3×0.2549/(8.314×290.0)=1.071×

10⁻²(mol)(2)由原始气体的体积比，可知稀有气体和氢气的物质的量相等；又由反应(1)，(2)可知，通过舟皿后体系中 HI 的物质的量，是被消耗的 H2 的物质的量的 2 倍，故有：

n(稀)+n(H2) [n(H2)+n(HI)/2)]+n(H2) 1.071×10⁻²=2n(H2)+n(HI)/2 n(HI)=2.142×10⁻²−4n(H2) (1)

1. 由反应(3)、(4)可知n(HI)+2n(I2)=(20.00−4.50)×10⁻³×0.1000 n(HI)+2n(I2)=1.550×10⁻³(mol) n(I2)=0.775×10⁻³−1.071×10⁻²+2n(H2) n(I2)=2n(H2)−0.9935×10⁻² (2)

2. 根据 760℃纯 HI 的分解百分率可求得 760℃时的 Kc：

2HI H2 + I2

开始时 ni/mol：x 0 0

平衡时n / mol：x(1 - 0.30) 1 ×0.30x 1 ×0.30x

ⁱ 2 2

1 1

Kc =

[ 2 × 0.30x / V][ 2 × 0.30x / V] [x(1 − 0.30) / V]²

= 0.04592

即 Kc

= [ n(H 2 ) / V][n(I 2 ) / V] [ n(HI) / V]²

0.04592=n(H2)·n(I2)/[n(HI)]²⋯⋯(3)

解(1)、(2)、(3)联立方程组，可求得 n(H2)=0.4973×10⁻²mol 3．反应(1)产生的 HI，在反应(2)中部分分解，由反应(1)，(2)的化

学计量数可知，反应(1)产生的 HI 的总物质的量为：n(HI)+2n(I2)，此

也是反应(1)生成的 Ag 的物质的量。由前述方程式(2)可知： n(HI)+2n(I2)=1.550×10⁻³mol，n(Ag)=1.550×10⁻³mol

4．舟皿中的混合物冷却后，可用 NaCN 溶液处理，AgI 溶解：AgI+2CN⁻

→[Ag(CN)2]⁻+I⁻过滤分离出不溶物即为银。1988 年复赛试题