四、分离提纯(共 15 分)

  1. 当乙酸与乙醇在硫酸作用下回流酯化后，最后反应混合物中含有乙酸、乙醇、硫酸、水和乙酸乙酯，试述分离纯化乙酸乙酯的手续。

  2. 请用五种试剂(或溶剂)把下列五种固体从混合物中逐一溶解，每种试剂(或溶剂)只溶解一种物质，并说明溶解顺序：

AgCl KNO3 SnS2 CuS PbSO4

五、(本题共 13 分)

根据下列实验事实，判断注字母的化合物，并写出各变化的方程式。有一种白色固体 A，加入无色油状液体 B，可得紫黑色固体 C。C 微

溶于水，加入 A 后 C 的溶解度增大，成棕色溶液 D。将 D 分成两份，一份中加一种无色溶液 E，另一份通入气体 F，都褪色成无色溶液。E 溶液遇酸有淡黄色沉淀。将气体 F 通入溶液 E，在所得的溶液中，加入 BaCl2 溶液有白色沉淀，后者难溶于 HNO3。

A： D：

B： E：

C： F：

反应方程式：

六、(本题共 16 分)

钒在现代化工业和国防技术中有着广泛而重要的用途。我国四川攀枝花地区蕴藏着世界上少有的极为丰富的钒钛磁铁矿，为我国四化建设提供了优厚的物质条件。钒有多种价态，钒的化学是丰富多彩的。

1．试配平下列反应式：

VO 3− + H+→ VO+ +

4 2

VO + + SO + H+→ VO 2+ +

VO 2+ + MnO− + H+→

2．25.0cm3 钒酸铵溶液以 H2SO4 酸化。加热至沸，通 SO2 使之还原。在过量 SO2 被煮沸除去后，该溶液需要加入 18.73mol·m−3KMnO4 溶液23.2cm3，方能得到持久的粉红色，计算钒酸铵溶液的浓度。

  1. 若将上述钒酸铵溶液 10cm3 酸化后通过锌汞齐柱进行还原，从柱

中流出的紫色溶液，需要加入上述 KMnO4 溶液 27.8cm3 才能产生持久的粉红色。计算紫色溶液中钒的化合价是多少？

  1. 加钒酸铵溶液于热的草酸铵和草酸溶液中，能制得蓝色络合物晶

体，应用下述实验结果，求其化学式(NH4)xVO(C2O4)Y·2H2O 中的 x 和 y 值。

称取蓝色络合物 237.4mg ，溶解在过量的热的稀硫酸中，用

19.4mol·m−3 的 KMnO4 溶液滴定，需要 38.95cm3。当再加少量亚硫酸钠晶体于此溶液中，加热，溶液又变成蓝色。使溶液沸腾，以除去过量的 SO2， 然后冷却。再用 19.4mol·m−3KMnO4 溶液滴定，只需要 7.8cm3。