六、计算题

C，D混合气体M = 6.90 − 5.40 ×22.4 = 40g·mol -¹。C(或D)与灼热铜

0.84

粉反应的现象，说明它是O 2 。Mo2 ×

0.84 − 0.56

0.84

+ M × 0.56 = M, M = 44g·

^D 0.84 ^D

mol⁻¹。D(或 C)可能是 N²O 或 CO²。由于 A 难溶于水，故 A 不是硝酸盐， 也说明 D(或 C)不可能是 N2O；而只能是 CO2。

由 A 的热分解产物，可知它是碳酸盐：

M CO ∆→ 2M + CO ↑ 1 ↑n

= 0.56 = 0.025mol

2 3 2

+ 2 O 2

CO ₂

22.4

n = 0.025×2 = 0.050mol M = 5.40 = 108g·mol ^-1

B B

∴ B 为 Ag，A 为 Ag2CO3

0.05

2．(1)根据无残存硫，判断生成了 0.095molSO2。(2)该 SO2 与 O2 反应，并达成平衡：

2SO3 2SO2 + O2

平衡时 ni/mol： x， 0.095−x， 0.005

n 总=(0.095−x)+0.005+x=0.1(mol)

p² ·p

( 0.095 − x

× 1) ² (

0.005

× 1)

K， = SO2 o2 = 0.1 0.1

2

SO₃

0.05 × 0.1 =

0.005

(0.095 − x)²

x2

x

( 0.1 × 1)

1 = 0.095 − x , x = 0.0475(mol) x

即nSO = 0.0475mol nSO

= 0.095 − 0.0475 = 0.0475(mol)

2 2

n = 0.005mol

2

对于第一个反应而言：p

× p = ( 0.0475 × 1)²

= 0.475² ≈0.2256＞

K

(1)

= 0.159

SO₂

SO₃

0.1

∴此时 FeSO4(s)不可能发生分解，残渣物为无水 FeSO4。1990 年复赛试题

(0.50)²

∵KP = 1.0 × (0.50)³

(0.30) ²

∴2 = 1.1 × x³

= 2

x ≈ 0.34(mol·dm⁻³)

取走的 H2 为 (0.5+0.3−0.34)mol·dm⁻³×1dm³=0.46mol 二、(1)首先计算 KMnO⁴ 溶液的浓度

5C2O²⁻

• 2MnO⁻ +16H⁺ 10CO +2Mn²⁺+8H O

5 2

25.00×0.0500 24.80x

x=0.02016mol·dm⁻³

1. 然后计算亚铁离子物质的量

5Fe²⁺+MnO⁻ +8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H O

4 2

5 1

y 24.65×0.02016×10⁻³ y=2.485×10⁻³(mol)

1. 最后计算 NH2OH 与 Fe(III)离子的物质的量之比：

nNH OH ∶n 3+

= 25.00×0.0494×10^-3 ∶2.485×10^-3 = 1∶2

即每摩的 NH2OH 应得到两摩电子，所以 N⁻¹→N⁺¹，氧化产物是 N2O。反应方程式：

2NH2OH+2Fe2(SO4)3 N2O↑+4FeSO4+2H2SO4+H2O

或 2HN2ON+4Fe³⁺ N2O↑4Fe²⁺+4H⁺+H2O

三 、 1．干法：

Ru∶S∶H O = 60.06 ∶ 37.26 ∶

² 101.1 32.06

2.73

18.00

为 RuS2

湿法：

=0.5941∶1.162∶0.151

=1∶1.96∶0.26 考虑硫化物的微量吸湿性，所以化学式

Ru∶S∶H O = 41.84 ∶

20.63 ∶ 37.36

² 101.1

32..06 18.00

=0.4138∶0.6435∶2.076

=2∶3.11∶10.03

考虑到硫化物的微量吸湿性，所以化学式为 Ru2S3·10H2O

=Ru2S3·10H2O↓+4CH3COOH+4NH4Cl+S↓+8HCl

1. 湿法制得的硫化物含硫结果偏高，这是由于它吸附硫，未完全洗净的缘故。

2. 干法制得的硫化物对氢作用更稳定。

3. 有两个脱硫峰说明有两种硫化物，即为 RuS·RuS2，所以氢还原过程：第一步，约 200℃以前脱去结晶水；第二步，～200—360℃ RuS+H2

→Ru+H2S；第三步，360—550℃，RuS2+2H2→Ru+2H2S 6．湿法制得的硫化物的第一个脱硫峰产生的新生态钌，可能对第二

个脱硫峰的脱硫过程具催化作用。

四、

1. 在一个氯化钠晶胞中含有 4 个 Na^{+和 4 个 Cl−}，即 4 个 NaCl 单元，

因此 FexO 晶胞中亦含有 4 个 FexO 单元。一摩 FexO 晶胞的质量为： 4×(55.85x+16)g=6.02×10²³×(428×10⁻¹⁰)³×5.71g

x=0.92

1. Fe0.92O，根据正负化合价相等的原则，设化学式中 Fe(II)为 y， 则

   Fe(III)为 0.92−y，

(0.92−y)×3+y×2=2，y=0.76

0.76

Fe(II)占Fe总量％ = 0.92 ×100％ = 82.6％

0.92 - 0.76

Fe(III)占Fe总量％ =

0.92

×100％ = 17.4％

1. FexO的化学式：Fe ^{Ⅱ Fe Ⅲ O}

0.76 0.16

1. O²⁻取立方密堆积， Fe(II)和

   Fe(III)占据八面体空隙，只占全部八面体空隙的 92％，尚有 8％是缺限。

2. Fe - Fe之间的最短距离： 428 ×

2

= 302.6(pm)

五、

1．(1)⁸⁷ Rb →³⁷ Sr +⁰ e

37 38 −1

(2) 238 U →206

Pb + 8⁴ He + 6⁰ e

92 82

2 −1

2． N 0

N

= e^λ' ，2.301g N 0

N

= λt

(1)

当 N 0

N

∴λ =

= 2，t = t

0.693

t 1

2

₁ ，0.693 = λt 1

2 2

(2)

将(2) 式代入(1)式得：2.30lg N 0

N

当核反应(1)⁸⁷Sr/⁸⁷Rb＝0.041，

= 0.693t

t 1

2

(3)

(⁸⁷Sr+⁸⁷Rb)/⁸⁷Rb＝1.041，即 N0/N＝1.041

0.693t

代入(3)式，2.301g1.041 = (5.7 × 1010 ) ，

求得 t＝3.3×10⁹ 年

同理，根据核反应(2)， ²⁰⁶Pb / ²³⁸ U = 0.66 N / N = 1.66，

0.693t

2.30lg1.66 = 4.5 × 109

，t＝3.3×10⁹ 年

由此可见，月球岩石年龄为 3.3×10⁹ 年。3．(略)

六、

七、

1991 年竞赛试题