平面坐标中连续线段的特点
平面坐标中的连续线段只能表示 2 个变量相互之间确定的关系,其他任何可变的量,只能以定值(不一定是“零”)存在[数学上平面坐标(x,y)中的线段都是以 z 为定值作前提的]。化学上固态物质的溶解度曲线是在一定压力下测得的,其中变量是温度(习惯上把它当作自变量,取横坐标)和溶解度(习惯上把它当作应变量,取纵坐标),其确定关系是:在一定压力和不同温度下某溶质在饱和溶液中的溶解度。在这个问题中压力作为定值存在。如果研究了不同压力下、某物质的溶解度曲线,则需用三维(立体)坐标图示其确定关系,而在某压力下该物的溶解度曲线,犹如在以压力作为坐标的轴上切出该压力下的切面。另一方面,若干张不同压力下某物溶解度曲线的叠加, 就是该物在不同压力下的溶解度曲面。
平面坐标中连续线段一般有以下 3 种类型。(1)平行于纵坐标或横坐标的直线
从数学上看,即 x=a 或 y=b 的直线。x=a 是与原点相距为 a 且平行于纵坐标的直线,虽在该线上任何一点均有相应的 y 值:但在讨论 x=a 直线的特点时,常认为它和 y 值无关,或它的改变不受 y 值影响。同理,y=b 表明它是和 x 值无关或它的改变不受 x 值影响的直线。下面举 2 个化学方面的实例。
例 1 在一定温度下(就是说温度作为定值存在),试验压力对 H2 + I2=2HI 气态反应平衡的影响。因气态反应物和气体生成物的摩尔相同,所以改变压力(相当于一个变量,而且是自变量,取为横坐标)对平衡移动(相当于另一个变量,是应变量,取为纵坐标)没有影响,即平衡体系中 HI 的 nHI% 不随压力而变。在压力和 nHI%坐标中,该过程图示为一条平行横坐标的直线(图 3-1)。
例 2 往一定浓度 FeCl3 溶液中加入 NaOH(为简化起见,设加 NaOH 前后, 溶液体积不变),当达到一定 pH(设为α)时,Fe(OH)3 开始沉淀;若继续增大溶液的 pH 值,溶液中 c(Fe3+)将随之下降。如果对 c(Fe3+)(纵坐标)和 pH(横坐标)作图,当 pH<α时,因 c(Fe3+)不随 pH 而变,表现为“在 pH<α时, 是一条平行于 pH(横坐标)的直线”。
由上两例可见:平行于横(或纵)坐标的直线,其所能延伸的范围和化学或物理含义密切相关。
- 既不平行于纵坐标、也不平行于横坐标的直线
其斜率值有正、负之分,正者表明两变量间呈正变关系,负者为反变关系。
- 连续的曲线
其斜率也有正、负之分,分别表明正变、反变关系。
(2)、(3)类线段有许多相似之处,其区别是表现为一次幂或多次幂(或指
数)间的确定关系。许多化学或物理过程呈现多次幂相关,即表现为曲线关系。如不同温度下,纯液体饱和气压(即 p-T)是一条连续的曲线。然而,多次幂关系可转化为一次幂关系,即由曲线关系变为直线关系。这在数学上是改变变量的结果(如令 Y=yn⋯⋯)。化学上也有类似情况,如前述往 FeCl3 溶液中加 NaOH,当 pH=a 时开始沉出 Fe(OH)3,pH>a,c(Fe3+)的减小与 c3(OH-)增大相关,应表现为曲线关系;若用 pH 表示 c(OH-)(pH=14.00-pOH),则表现为一次幂的直线关系。
综上所述,平面坐标只能表示 2 个变量间的确定关系。如图示改变温度对合成 NH3 平衡的影响,2 个坐标是温度(相当于自变量,为横坐标)和nNH3(mol)%(相当于应变量,是纵标)。不言而喻,实验是在 N2、H2 起始浓度相同,一定总压下进行的。同理,表示改变压力对合成 NH3 的影响,以 p- nNH3(mol)%作图,其确定关系是在 N2、H2 起始浓度相同和一定温度下的实验中所得到的(如若 N2、H2 起始浓度改变,或不是恒温,则不能用平面坐标表示 p-nNH3(mol)%关系。)
顺便提及,平面坐标的“原点”不必非是(0,0),如溶解度曲线中,没有必要以 0K 为横坐标的起点。又,ZnBr2 的溶解度很大,0℃、20℃、30℃、40℃⋯⋯溶解度依次为 389g、446g、528g、591g⋯⋯对此,纵坐标若以 360g 为起点,并且以 20—30g 为一间隔,这样得到的图形较为“顺眼”。就是说, 2 个变量确定后,以何值为起点,取多大的间隔视具体情况而定。