表 3-4 沉淀与共沉淀物质

1. 沉淀的溶解

使沉淀溶解的方法概括起来有下面 3 种： 1）利用生成弱电解质

Mg（OH）2+2H⁺ Mg²⁺+2H2O（生成难解离的水） ZnS+2H⁺ Zn²⁺+H2S（ 生 成 弱 酸 ） Mg（OH）2+2NH⁺4 Mg²⁺+2NH3·H2O 生成弱碱

AgCl+2NH3·H2O [Ag（NH3）2]++Cl^-+2H2O（生成难解离的配离子）上面 4 个反应都是由于生成弱电解质（水、弱酸、弱碱、配离子），而使难溶电解质饱和溶液中阴离子或阳离子浓度降低，使离子积小于它的 K ^φ，沉淀

-溶解平衡将向沉淀溶解方向移动，如：

Mg(OH)2 Mg²⁺+2OH^-+2H⁺ 2H2O

c（OH-）/c^φ由于 H2O 的生成而下降，结果：

{c（Mg²⁺）/c^φ｝{c（OH^-）/c^φ｝²＜K ^φ（Mg（OH） ） 使 Mg（OH）2 不断溶解。

1. 利用氧化还原反应

例如：CuS 溶于 HNO3 中

3CuS+8H⁺+2NO^-3=3Cu²⁺+3S↓+2NO↑+4H2O

在上面氧化还原反应中 S^2-离子被氧化为单质 S 析出，降低了溶液中 S^2- 离子的浓度，而使沉淀溶解。

1. 利用沉淀转化

难溶强酸的盐如 BaSO4，不能采取加酸的办法使它溶解（为什么？）。但可把它转化为难溶弱酸盐使其溶解。可将 BaSO4 用 Na2CO3 处理，把它转化为 BaCO3。根据溶度积规则，BaCO3 沉淀条件为：

｛c（Ba²⁺）/c^φ｝｛c（CO^{2- ）/cφ}｝＞K ^φ（BaCO ） 在 BaSO4 饱和溶液中 Ba²⁺离子浓度为

K ^φ (BaSO )

c( Ba ²⁺ ) / c^φ = ^{sp 4}

c(SO²⁻ ) / c^φ

此式与上不等式比较，可知 BaSO4 转化为 BaCO3 的条件是：

K ^φ (BaSO ) K ^φ ( BaCO )

sp 4 sp 3

c(SO²⁻ ) / c^φ ＞ c(CO²⁻ ) / c ^φ

4

即

c(CO^2- ) / c^φ

3

K ^φ ( BaCO )

3 ＞

c(SO²⁻ ) / c^φ

sp 3

K ^φ ( BaSO )

4

将溶度积数值代入得：

sp 4

c(CO²⁻ ) / c^φ

3 ＞

c(SO²⁻ ) / c^φ

5.1×10⁻⁹

1.1×10⁻¹⁰

= 46.4

为了把BaSO 转化为BaCO ，必须使溶液中CO^2-离子浓度超过SO^{2- 离子浓}

4 3 3 4

度46.4倍以上。因BaSO 饱和溶液中SO^2-离子浓度很小，此条件易达到，但

随着反应的进行CO^{2- 离子浓度降低，而SO2- 离子浓度增加，当c（CO2- ） / c}

3 4 3

（SO^{2- ） = 46.4时达到平衡，转化停止。如果把沉淀与溶液分离，再加入再加入 Na2CO3 溶液，转化又继续进行。重复操作几次， BaSO4 完全转化为BaCO3。BaCO3 可溶于盐酸中。}