配位原子配体举例

卤素 F^-，Cl^-，Br^-，I^-

氧 H2O，ONO^-（亚硝酸根），C2O^2-4

氮 NH3，NCS^-（异硫氰根），-NO2（硝基）

碳 CO，CN^-

硫 SCN^-，S2O^2-3

在元素周期表中几乎所有的金属元素都可以作为配合物的中心原子，但生成配合物的能力不同。一般在周期表中，两端的元素表现得较弱，尤其是碱金属、碱土金属，一般只能形成少数稳定螯合物，位于中部的元素能力最强，特别是第Ⅷ族元素以及与其相邻的 Cu，Mn，Cr 等副族元素。

简单配合物的命名方法

对配位个体命名时，配体名称列在中心原子之前，不同配体名称之前以中圆点（·）分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。若配合物为配阳离子（如[Cu（NH3）4]²⁺）化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，这与无机盐的命名一样；若为配阴离子，化合物（如[Ag（CN）2]-），则在配阴离子与外界阳离子之前用“酸”字连接。若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。

例如：

1）K[PtCl3NH3]，三氯·氨合铂酸（1-）钾或三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾。

2）[Co（NH3）5H2O]Cl3，三氯化五氨·水合钴（3+）或三氯化五氨·水合钴（Ⅲ）。

配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。用罗马数字表示中心原子

的氧化数。用阿拉伯数字表示配离子的电荷数。配体中要先列出阴离子的名称，后列中性分子的名称。同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如在例 2）中，两个配体都为中性分子，配位原子为 N 和 O，所以 NH3 排在前面。

配位反应的某些特征

当配离子形成时，常伴随溶液颜色改变，例如： Cu²⁺+4NH3→[Cu（NH3）4]²⁺

蓝深蓝

Fe²⁺+6CN^-→[Fe（CN）6]^4-

淡绿黄

Ni²⁺+6NH3→[Ni（NH3）6]²⁺

绿蓝

Fe³⁺+6F^-→[FeF6]^3-

黄无

另一个重要现象为配位反应发生时，产生沉淀或沉淀溶解，如，丁二肟与镍离子反应，生成螯合物为难溶红色沉淀。另一方面许多沉淀由于配离子的形成而溶解，例如：

AgCl（s）+2NH3→[Ag（NH3）2]t⁺+Cl^- AgI（s）+2S2O^2-3→[Ag（S2O3）2]^3-+I^-

沉淀溶于过量试剂：

AgCN（s）+CN^-→[Ag（CN）2]^- BiI3（s）+I^-→[BiI4］^-

利用上述现象可以进行物质的分析、分离。

配合物的稳定性

在 AgNO3 溶液中加入过量氨水，生成配合物[Ag（NH3）2]NO3 的溶液，将此溶液与 KCl 作用，虽不生成 AgCl 沉淀，但与 KBr，KI 作用，则生成淡黄色的 AgBr 和黄色 AgI 沉淀。

以上实验事实说明，在[Ag（NH3）2]NO3 溶液中，除了配离子以外，也有

阳离子 Ag^{+存在，但是
Ag+离子的浓度很小，以致只能达到生成某些难溶盐的}溶度积值，如 AgBr，AgI，但不能达到 AgCl 等溶度积较大的难溶盐的溶度积。实际上[Ag（NH3）2]NO3 的解离分下列两种情况进行：

[Ag（NH3）2]NO3→[Ag（NH3）2]⁺+NO^-3 （1）

配位原子配体举例 - 图1 [Ag（NH3）2]⁺ Ag⁺+2NH3 （2）

（1）式解离表现为强电解质的解离方式——完全解离。从（2）式可看到配离子的解离表现为弱电解质的性质，部分解离为离子，也有固定的平衡常数，即：

K ^φ =

{c( Ag ⁺ ) / c^φ }·{c( NH

) / c ^φ }²

^不 c[ Ag( NH ) ⁺ ] / c^φ

K 不称为配离子解离常数或称为不稳定常数。K 不愈大表示配离子愈不稳定。

当溶液处于标准状态时，称为标准离解常数，记为K^φ 。

配位原子配体举例 - 图2 配离子的解离是分步进行的，如： [Ag（NH3）2]⁺ [Ag（NH3）]⁺+NH3

{c( AgNH ⁺ ) / c^φ }·{c( NH

) / c ^φ }

K φ = 3 3

¹ c([ Ag( NH ) ]⁺ ) / c ^φ

[ Ag( NH )]⁺ = Ag ⁺ + NH

{c( Ag ⁺ ) / c ^φ }·{c( NH ) / c ^φ }

K φ = 3

² c([ Ag( NH )]⁺ ) / c^φ

K1，K2 称为逐级不稳定常数

K φ = K φ K φ

不 1 2

除了用K^φ 表示配离子的不稳定性外，还可用配离子的生成反应的平衡

常数来表示。如：

配位原子配体举例 - 图3 Ag⁺+2NH3 [Ag（NH3）2]⁺

c([ Ag( NH ) ]⁺ ) / c^φ

K φ = 3 2

^稳 {c( Ag ⁺ ) / c^φ }{c( NH ) / c^φ }²

K 稳称为配离子稳定常数，K 稳值愈大，配离子的稳定性愈高。K 稳也常用β表示。同样，相应有逐级稳定常数β1，β2。

β=β1β2

许多螯合物比较稳定，例如：乙二胺四乙酸（EDTA，ethylene diamine tetraace ticacid）用 H4Y 表示。由于它在水中的溶解度较小，通常使用的是其二钠盐，EDTA·2Na，也简称 EDTA，它的结构式为：

■

它有 6 个配位原子（2 个氮原子，4 个氧原子），所以能与金属形成配合比为1∶1 的螯合物。它与许多金属离子能形成稳定的螯合物，如与 Fe³⁺形成的螯

合物见图 3-6。

各种螯合物在无机制备、物质分析、分离中应用广泛。

■

（5）配位平衡移动

若金属离子 M^m+和配体 L^{-形成配离子
MLn（m-n）+，在水溶液中产生如下解离平衡：}

ML(m− n +) = M m+ + nL−

根据平衡移动原理，改变 M^m+或 L^{-的浓度，会使上述平衡发生移动。假若加入一种试剂能与 Mm+}（或 L^-）生成难溶物质、生成更稳定的配离子或使其氧化态改变等，都能使平衡向右移动，如：

■

配位原子 配体举例

配位原子 配体举例

配位原子配体举例

配位原子配体举例