含氰化物的废液

注意事项

1. 因有放出毒性气体的危险，故处理时要慎重。操作时最好在通风橱内进行。

2. 废液要制成碱性，不要在酸性情况下直接放置。

3. 对难于分解的氰化物（如 Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe 等的氰的络合物） 以及有机氰化物的废液，必须另行收集处理。

4. 对其含有重金属的废液，在分解氰基后，必须进行相应的重金属的处理。

处理方法（氯碱法）

［原理］

用含氮氧化剂将氰基分解为 N2 和 CO2。反应按如下两个阶段进行：

NaCN＋NaOCl pH＞10→ NaOCN＋NaCl (1)

2NaOCN＋3NaOCl＋H 2O pH=8→

N 2↑＋3NaCl＋2NaHCO3 (2)

(1)式反应在 pH 值大于 10 的条件下进行。若 pH 值在 10 以下就加入氧化剂，则会发生如下反应：

HCN＋ NaOCl pH＜10→ CNCl↑＋NaOH

而产生刺激性很大的有害气体 CNCl，因而处理时必须特别注意。对(2)式反应，如果 pH 值过高，则反应时间过长，故调整 pH 在 8 左右进行较好。

［操作步骤］

1. 于废液中加入NaOH 溶液，调整pH 至10 以上。然后加入约10％的NaOCl 溶液，搅拌约 20 分钟，再加入 NaOCl 溶液，搅拌后，放置数小时（如果用氧化——还原光电计检测其反应终点，则较方便）。

2. 加入 5—10％的 H2SO4（或盐酸），调节 pH 至 7.5～8.5，然后放置一昼夜。

3. 加入 Na2SO3 溶液，还原剩余的氯（稍微过量时，可用空气氧化。每

升含 1 克 Na2SO3 的溶液 1 毫升，相当于 0.55 毫克 Cl）。4).查明废液确实没有 CN-离子后，才可排放。

5).废液含有重金属时，再将其作含重金属的废液加以处理。

［分析方法］

定性分析采用氰离子试纸或检测箱进行检测；定量分析则蒸出全部氰后

（见 JIS K 0102 29.1.2)，用硫氰酸汞法（见 JIS K 0102 29.3)进行分析。

［备注］

1. 除上述处理方法外，还有以下几种方法：电解氧化法（对含氰化物 2 克/升以上的高浓度废液较为有效，而处理含有 Co、Ni、Fe 络合物的废液， 则较困难）；普鲁士蓝法（是以生成铁氰化合物的形式使之沉淀的方法，此法处理含有大量重金属的废液，较为有利。但要彻底处理，则较为困难）； 以及臭氧氧化法（用 Cu、Mn 离子加快反应，在 pH 为 11～12 下进行反应，即可把废液转变为无害）。

2. 其它可用作氰化物氧化剂的，有表 4—3 所列的物质。

3. 对 Fe、Ni、Co 等的含氰络合物，用上述方法难以分解。因而必须采用下述方法进行处理：

①于废液中加入 NaOH 溶液，调整 pH 至 10 以上，接着加入 NaOCl 溶液， 加热 2 小时左右，冷却后过滤沉淀。

②在废液中加入 H2SO4，调整 pH 至 3 以下，加热约 2 小时，冷却后过滤沉淀。

③用阴离子交换树脂吸附。

1. 对有机氰化物，分别施行上述无机类废液的处理后，作为有机类废液处理。对难溶于水的有机氰化物，用氢氧化钾酒精溶液使之转变成氰酸盐， 然后才进行处理。

表 4—3 能作氧化氰化物的氧化剂

【注】：如果有 Cu+、Ni+等离子存在，必须加入过量的氧化剂。